福建物构所超宽带隙红外NLO晶体材料研究获进展
中远红外非线性光学（NLO）晶体材料在激光领域具有重要应用（如激光雷达、激光通讯、红外遥测、光电对抗等）。目前，在红外波段应用的主要材料有AgGaS2，AgGaSe2和ZnGeP2，这些材料具有NLO系数大、在中远红外波段透过范围宽等优点，...
中远红外非线性光学（
NLO
）晶体材料在激光领域具有重要应用（如激光雷达、激光通讯、红外遥测、光电对抗等）。目前，在红外波段应用的主要材料有
AgGaS
2
，
AgGaSe
2
和
ZnGeP
2
，这些材料具有
NLO
系数大、在中远红外波段透过范围宽等优点，但同时存在激光损伤阈值较低或双光子吸收等问题，难以满足大功率激光发展的要求，因此探索新的兼具大的
NLO
系数和高的激光损伤阈值的晶体材料成为这一领域突破的关键。
在
中国科学院战略性先导科技专项
、国家自然科学基金等的资助下，中国科学院福建物质结构研究所结构化学国家重点实验室研究员
郭国聪
领导的研究团队为了克服大
NLO
系数及高激光损伤阈值难以兼得的结构设计瓶颈，采用双“功能基元”的结构设计思路，即把“抗激光损伤功能基元”（由电负性差异大的元素构建聚阳离子基团以增加带隙进而提高激光损伤阈值）和“
NLO
活性功能基元”（引入共价性为主的结构单元来增大
NLO
系数）在分子水平上组装成无心结构的思路，成功合成了首例由单一四面体构筑的纳米孔道框架硫属化合物
Li 2 LiCl> 3 S 6 > 。该化合物中 GaS 4 四面体结构单元的有序堆积获得了大的 NLO 系数（ 0.7倍 AgGaS 2 ），而穿插在纳米孔道中的碱金属卤化物客体使该化合物具有硫属 NLO 材料中最宽的光学带隙（ 4.18 eV ），表现出高的激光损伤阈值（ 4.1倍 AgGaS 2 ）。同时，该化合物具有较宽的红外透过范围及相位匹配，是优秀的红外 NLO 备选材料。相关研究工作以 Li 2 Cl> 3 S 6 >: A Nanoporous Framework of GaS4 Tetrahedra with Excellent Nonlinear Optical Performance 为题，作为正封面文章发表在 Angew. Chem. Int. Ed. 2020 , 59 , 4856–4859. DOI: 10.1002/anie.201912416 ，副研究员刘彬文为该论文第一作者，副研究员姜小明和研究员郭国聪为通讯作者 。 此前，该研究团队在 2001 年首先提出“功能基元 (functional motif)” 的学术思想（ Progress In Chemistry , 2001 , 13 , 151 ）；设计了新的红外 NLO 功能基元（ Chem. Mater. 2017 , 29, 9200 ）；突破了大 NLO 系数和高激光损伤阈值难兼得的瓶颈（ Chem. Sci . 2016 , 7 , 6273 ）；通过多种结构设计策略获得了多种高性能 NLO 新材料（ J. Am. Chem. Soc. 2011 , 133 , 3410 ； Chem. Sci. 2018 , 9, 5700; Adv. Optical. Mater . 2018 , 1800156; Chem. Mater. 2017 , 29, 1796; Chem. Mater. 2015 , 27, 8189 ）。 图 ： 双“功能基元”协同作用获得优秀的红外 NLO 晶体材料